钒渣中钒酸钠的浓度小于铝酸钠和烧咸的浓度,电解的总深度即阳极液反应转化率是铝酸钠和烧咸的电解深度和钒酸钠电解深度之和。在电解反应中,铝酸钠和烧咸首先被分解,在pH值等于9时铝酸钠和烧咸基本分解完全。在电解反应中,电解转化率即电解深度太大容易增多副反应和增髙电耗。另一方面,为了使钒在下一步提取中容易生成偏钒酸钠,要求电解后溶液的pH值尽可能低。为避免一次电解转化率过高,可进行分级电解,即步把钒渣中的铝酸钠和烧咸以电解的方式除去,然后浓缩电解液中的钒酸钠的浓度,再进行第2级电解,直至达到要求的pH值。电解后的阳极液与氨反应得到偏钒酸铵沉淀,过滤后的滤液返回溶解钒渣。阳极液如此循环使用,不产生废液,有利于环保,有利于提高钒的收率。
相当一部分APF相界面被APFe3C相界面所取代,钒在APF相界面聚集到碳化钒析出的浓度就相对比较困难。部分靠近渗碳体界面的钒可以置换部分铁原子形成(Fe,V)3C的合金渗碳体,相应在渗碳体附近构成无碳化钒析出区。根据电镜观察的结果,PD3钢在钒含量低于0.21%时,仅有粗大的珠光体片内偶见碳化钒质点析出,从前面的分析可知,这些碳化钒质点是从奥氏体中析出的,说明此时还没有/相间沉淀0产生。显然,若冷却速度加快,珠光体片间距变细,相应的APF界面变得更加细小,钒容易被渗碳体吸纳,碳化钒的/相间沉淀0析出将受到抑制。随钒含量增加,铁素体和渗碳体中溶解的钒很快达到饱和,/相间沉淀0的驱动力进一步加大,但同时钒的增加又会促使珠光体片间距变小,反过来抑制了/相间沉淀0。
碳热还原合成碳化钒粉末的反应过程
动性增大,在500℃时,已经发生了V:O;的还原反应放出CO,生成VO:,该反应产物具有严重的缺陷,呈现很大的活性。说明5000C以前,在V:0,和c的接触面上形成一层反应产物层,一种组元的质点已经扩散到另一种组元的晶格内部,形成了新的氧化物;晶格内部的反应进行常伴随着颗粒表面的疏松和活化,反应产物的分散性在此阶段中还非常高。
继续升高温度,出现了V的更低价态的氧化物V:O,,此时的混合物具有很高的活性。再升高温度,V:O,将继续与C发生反应,或者伴随有CO参与的气相反应生成VC,一;或V(C,O)和CO。。但是,VC,一。晶体具有结构缺陷,即在晶格中存在着空位,或者结构中的质点从晶格中的正常位置移至晶格间隙而出现空位;晶体中的缺陷或空位是可位移的,随着温度的升高,质点活化能增大,温度愈高,质点愈易于取得进行位移所必须的活化能;即是碳原子扩散到碳化钒晶格内部,碳和晶格氧原子扩散到晶格外部形成含碳气体(CO、CO:)放出的过程,终生成碳原子有序排列的V。
钒在合金工模具钢中的应用钒在合金工模具钢中的应用
钒作为合金元素的一个主要应用领域是合金工模具钢。钒在合金工模具钢中,既细化晶粒、降低过热敏感性,又增加回火稳定性、耐磨性,从而延长工模具的使用寿命。在常用的热作模具钢(H13)和冷作模具钢(D2)中,钒是主要的二次硬化元素。钒在工模具钢中的含量通常在0.1%~5%的范围内波动;但也有钒含量更高的工模具钢,比如美国开发的A11冷作工具钢的钒含量竟达到9.75%。钒是高速工具钢中不可缺少的合金元素之一,高速工具钢一直以来都是钒的主要消费钢种。钒在含钨高速工具钢中能阻止晶粒长大,提高钢的红硬性和切削能力,增大耐磨性,蕞终起到延长高速工具使用寿命的作用。